Equipe LC₃: Ligands Chiraux, Complexes et Catalyse

Intérêts de recherche

Nous nous intéressons à divers aspects de la chimie du ferrocène et, en particulier, aux methodes de synthèse et à la stéréochimie. Trois domaines principaux sont étudiés :

1)    Synthèse sélective de ferrocènes
    De nouvelles methodes de synthèse ont été développées pour obtenir des dérivés du ferrocène présentant des types de substitution variés,  en particulier, des composés chiraux sous forme énantiomériquement pure :

Références :

    Iftime, G., Daran, J.-C., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., "Chiral 1,2,1'-trisubstituted ferrocenes: Access to Chiral Oxaferrocenophanes", Organometallics, 1996, 15, 4808-4815.

    Iftime, G., Daran, J.-C., Manoury, E., Balavoine, G. G. A. Highly Enantioselective One Pot Synthesis of Chiral Tri and Tetrasubstituted Ferrocenes from 1,1'-Ferrocenedicarbaldehyde", Angew. Chem. Int. Ed., 1998, 37, 1698-1700.

    Chiffre, J., Coppel, Y., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Manoury, E., « Selective Functionalization of Chiral Ferrocenyl Acetals. Easy Access to Various Tri and Tetrasubstituted Ferrocenes with Controlled Geometry. », Organometallics, 2002, 21, 4552-4555.


2)    Nouveaux ligands ferrocéniques pour la catalyse asymétrique

    Diverses familles dec ligands ferrocéniques ont été développés: oxazolines, phosphole-amines, phosphole-phosphines, diphosphines, phosphine-thioéthers, phosphine-aceéals,…
  
Références :

    Manoury, E., Fossey, J. S., Aït-Haddou, H., Daran, J.-C., Balavoine, G.G. A. "New Ferrocenyloxazolines for the Preparation of Ferrocenes with Planar Chirality" Organometallics, 2000, 19, 3736-3739

    Mourgues, S., Serra, D., Lamy, F., Vinceandeau, S., Daran, J.-C., Manoury, E., Gouygou, M., "Chiral [(Dialkylamino)methyl](phospholyl)ferrocene Ligands  as a New Class of 1,2-Disubstituted Ferrocene Ligands", Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 2820-2826.

    Routaboul, L., Vincendeau, S., Daran, J.-C., Manoury, E., "New ferrocenyl P,S and S,S ligands for asymmetric catalysis", Tetrahedron Asym., 2005, 16, 2685-2690.
    
    Malacea, R., Manoury, E., Routaboul, L., Daran, J.-C., Poli, R., Dunne, J. P., Withwood, A. C., Godard, C., Duckett, S. B. " Coordination chemistry and diphenylacetylene hydrogenation catalysis of planar chiral ferrocenylphosphine-thioether ligands with cyclooctadieneiridium(I)", Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 1803-1816.


    Mateus, N., Routaboul, L., Daran, J.-C., Manoury, E., "Synthesis and Catalytic Applications of New Chiral Ferrocenyl P,O Ligands.", J. Organomet. Chem., Special Issue "Chirality in Organometallic Chemistry: New Ligands, New Complexes and New Applications"  2006,  691, 2297-2310.


3)    Matériaux ferrocéniques

a) Dérivés du ferrocène pour l’Optique Non-Linéaire

Divers  chromophores ferrocéniques pour l’Optique Non-Linéaire (ONL) ont été synthétisés afin de contrôler l’empilement cristallin et ainsi l’efficacité à l’état du solide des matériaux.. De très fortes efficacités ont ét mesurées  (jusqu’à 140 fois l’efficacité de l’urée, parmi les toutes meilleures pour des composés organométalliques).

Collaborations : Pascal G. Lacroix (LCC, Toulouse), Keitaro Nakatani (Cachan)

   Références :

    Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Iftime, G., Lacroix, P. G., Manoury, E., Delaire, J. A., Maltey-Fenton, I., Nakatani, K., Di Bella, S. "Synthesis, Crystal Structures, and Second-Order Nonlinear Optical Properties of New Chiral Ferrocenyl Materials", Organometallics, 1999, 18, 21-29.

    Chiffre, J., Averseng, F., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Iftime, G., Lacroix, P. G., Manoury, E., Nakatani, K;, "A Novel and Perfectly Aligned Crystal of a Ferrocenyl Chromophore Displaying High Quadratic Nonlinear Optical Bulk Efficiency", Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 2221-2226.

b) Dendrimères ferrocéniques
    
    De nombreux dendrimères ferrocéniques ont été synthétisés ( jusqu’à la onzième generation ce qui correspond à un nombre théorique de 6144 ferrocènes à la  périphérie du  dendrimère). En particulier, divers dendrimères ferrocéniques chiraux ont été synthétisés sous formes énatiomériquement pures.

Collaborations : Jean-Pierre Majoral, Anne-Marie Caminade, Cédric-Olivier Turrin (LCC, Toulouse)

Références :

    Turrin, C.-O., Chiffre, J., de Montauzon, D., Daran , J.-C., Caminade, A.-M., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., Majoral, J.-P.,"Phosphorus-containing Dendrimers with Ferrocenyl Units at the Core, within the Branches and on the Periphery", Macromolecules, 2000,33, 7328-7336.
    
    Turrin, C.-O., Chiffre, J., de Montauzon, D., Daran , J.-C., Caminade, A.-M., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., Majoral, J.-P.,"New chiral phosphorus-containing dendrimers with ferrocenes on the periphery.", Tetrahedron, 2000, 57, 2521-2536.

    Cédric-Olivier Turrin, Jérôme Chiffre, Dominique de Montauzon, Gilbert Balavoine, Eric Manoury, Anne-Marie Caminade, Jean-Pierre Majoral, « Behavior of an Optically Active Ferrocene Chiral Shell Located within Phosphorus-Containing Dendrimers”, Organometallics, 2002, 21, 1891-1897.

Publications et Communications

Publications:

Routaboul, L., Manoury, E., Daran, J.-C., " (2S, 4S, SFc)-2-(diphenylthiophosphinoferrocenyl)-4-methoxymethyl-1,3-dioxane", Acta Cryst. Sect. C, 2006, C62, m378-m380.

Malacea, R., Daran, J.-C., Duckett, S. B., Dunne, J. P., Manoury, E., Poli, R., Withwood, A. C. " Parahydrogen studies of H2 addition to Ir(I) complexes containing  chiral phosphine-thioether ligands : Implications for Catalysis", Dalton Trans., 2006, 3350-3359.

Mateus, N., Routaboul, L., Daran, J.-C., Manoury, E., "Synthesis and Catalytic Applications of New Chiral Ferrocenyl P,O Ligands.", J. Organomet. Chem.,Special Issue "Chirality in Organometallic Chemistry: New Ligands, New Complexes and New Applications",  2006, 691, 2297-2310.

Malacea, R., Manoury, E., Routaboul, L., Daran, J.-C., Poli, R., Dunne, J. P., Withwood, A. C., Godard, C., Duckett, S. B. " Coordination chemistry and diphenylacetylene hydrogenation catalysis of planar chiral ferrocenylphosphine-thioether ligands with cyclooctadieneiridium(I)", Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 1803-1816.

Lopez Cortes, J. G., Vincendeau, S., Daran, J ;-C., Manoury , E., Gouygou, M. ”New Enantiomerically Pure Ferrocenyl Phosphole Compounds”, Acta Cryst. Sect. C, 2006, C62, m188-m191.

Routaboul, L., Vincendeau, S., Daran, J.-C., Manoury, E., "New ferrocenyl P,S and S,S ligands for asymmetric catalysis", Tetrahedron Asym., 2005, 16, 2685-2690.

Mourgues, S., Serra, D., Lamy, F., Vincendeau, S., Daran, J.-C., Manoury, E., Gouygou, M., "Chiral [(Dialkylamino)methyl](phospholyl)ferrocene Ligands as a New Class of 1,2-Disubstituted Ferrocene Ligands", Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 2820-2826.

Chiffre, J., Coppel, Y., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Manoury, E., « Selective Functionalization of Chiral Ferrocenyl Acetals. Easy Access to Various Tri and Tetrasubstituted Ferrocenes with Controlled Geometry. », Organometallics, 2002, 21, 4552-4555.

Turrin, C.-O., Chiffre,J., de Montauzon, D., Balavoine, G., Manoury, E., Caminade, A.-C., Majoral, J.-P., « New Phosphorus-containing dendrimers with ferrocenyl units in each layer”, Comptes Rendus Chimie, 2002, 5, 309-318.

Turrin, C.-O., Chiffre,J., de Montauzon, D., Balavoine, G., Manoury, E., Caminade, A.-C., Majoral, J.-P., « Behavior of an Optically Active Ferrocene Chiral Shell Located within Phosphorus-Containing Dendrimers”, Organometallics, 2002, 21, 1891-1897.

Roque, K., Barangé, F., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Lacroix, P. G. L., Manoury, E., "New Chiral Ferrocenyl-Pyridinium Salts for Non-Linear Optics", J. Organomet. Chem., 2001, 637-639,  531-537.

Routaboul, L., Chiffre, J., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Manoury, E., "Highly Efficient Reduction of Ferrocenyl Derivatives by Borane", J. Organomet. Chem., 2001, 637-639, 364-371.

Chiffre, J., Averseng, F., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Iftime, G., Lacroix, P. G., Manoury, E., Nakatani, K;, "A Novel and Perfectly Aligned Crystal of a Ferrocenyl Chromophore Displaying High Quadratic Nonlinear Optical Bulk Efficiency", Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 2221-2226.

Turrin, C.-O., Chiffre, J., de Montauzon, D., Daran , J.-C., Caminade, A.-M., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., Majoral, J.-P., "New chiral phosphorus-containing dendrimers with ferrocenes on the periphery.", Tetrahedron, 2000, 57, 2521-2536.

Turrin, C.-O., Chiffre, J., de Montauzon, D., Daran , J.-C., Caminade, A.-M., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., Majoral, J.-P.,"Phosphorus-containing Dendrimers with Ferrocenyl Units at the Core, within the Branches and on the Periphery", Macromolecules, 2000,33, 7328-7336.

Manoury, E., Fossey, J. S., Aït-Haddou, H., Daran, J.-C., Balavoine, G.G. A. "New Ferrocenyloxazolines for the Preparation of Ferrocenes with Planar Chirality",  Organometallics, 2000, 19, 3736-3739.

Iftime, G., Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Lacroix, P. G., Manoury, E., "The influence of crystal packing on second-order non-linear optical properties of new chiral ferrocenyl materials", Cpte Rendu Acad. Sciences, t3, Série Iic, 2000,139-146.

Chiffre, J., Manoury, E., Daran , J.-C., Balavoine, G. G. A., "[(2S, 4S)-4-Hydroxymethyl-1,3-dioxan-2-yl]-ferrocene", Acta Cryst. Sect. C, 1999, 2045-2047

Andreu, R., Malfant, I., Lacroix, P. G., Cassoux, P., Roque, K., Manoury, E., Daran, J.-C., Balavoine, G. G. A."From Molecular Conductors, Superconductors and Ferromagnets derived from M(dmit)2 Complexes towars Nonlinear Optical Materials"Cpte Rendu Acad. Sciences, t2, Série Iic, 1999, 329-340.

Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Iftime, G., Lacroix, P. G., Manoury, E., Delaire, J. A., Maltey-Fenton, I., Nakatani, K., Di Bella, S. "Synthesis, Crystal Structures, and Second-Order Nonlinear Optical Properties of New Chiral Ferrocenyl Materials", Organometallics, 1999, 18, 21-29.

Balavoine, G. G. A., Daran, J.-C., Iftime, G., Manoury, E., Moreau-Bossuet, C. "Selective Synthesis of Ferrocenes", J. Organomet. Chem., 1998, 567, 191-198.

Iftime, G., Daran, J.-C., Manoury, E., Balavoine, G. G. A. "Mono and Difunctionalisation of Chiral Ferrocenyl bis-Acetals. X-Ray Crystal Structure of Bis-1,1'-[(2S, 4S)-(Hydroxymethyl)-2-Dioxane¬1,3]-Ferrocene", J. Organomet. Chem., 1998, 565, 115-124.

Iftime, G., Daran, J.-C., Manoury, E., Balavoine, G. G. A." Highly Enantioselective One Pot Synthesis of Chiral Tri and Tetrasubstituted Ferrocenes from 1,1'-Ferrocenedicarbaldehyde", Angew. Chem. Int. Ed., 1998, 37, 1698-1701.

Iftime, G., Daran, J.-C., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., "Chiral 1,2,1'-trisubstituted ferrocenes: Access to Chiral Oxaferrocenophanes", Organometallics, 1996, 15, 4808-4815.

Iftime, G., Moreau-Bossuet, C., Manoury, E., Balavoine, G. G. A., "Selective functionalization of the 1'-position of ferrocenecarbaldehyde", Chem. Comm., 1996,527 -528.

G.G.A. Balavoine, E. Manoury, " Organometallic Compounds in AsymmetricSynthesis : Oxygen Atom Transfer" Applied Organometallic  Chemistry, 1995, 9 , 199-225.

Manoury, E., Ait Haddou Mouloud, H., Balavoine, G. G. A. " Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Alkenes using Chiral Borates", Tetrahedron Asym., 1993, 4, 2339-2342.

Ogino, Y., Chen, H., Manoury, E., Beller, M., Lübben, D., Sharpless, K. B.,  " A Ligand Structure-Enantioselectivity Relationship for the Osmium-catalyzed Asymmetric Dihydroxylation of olefins", Tetrahedron Lett., 1991, 32, 5761-5764.

Sharpless, K. B., Amberg, W., Beller, M., Chen, H., Hartung, J., Kawanami, Y., Lübben, D., Manoury, E., Ogino, Y., Shibata, T., Ukita, T., " New Ligands Double the Scope of the Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of Olefins", J. Org. Chem , 1991, 56, 4585-4588.

Crenne, N., H., Balavoine, G. G. A., Manoury, E., " Preparation of Optically Active Orthoborates and Peroxyboranes for Asymmetric Epoxidation", Fr Patent 2638162., April 27 1990.

Curriculum Vitae

Date et lieu de naissance: 15 avril 1964, le Petit-Quevilly (France).

Qualifications:
1991: Doctorat en Sciences - Université Paris XI-Orsay.
1990-1991 : stage dans le laboratoire du Prof. K.B.Sharpless (M.I.T, Cambridge, Etats-Unis).
1986: Agrégation de Sciences Physiques-Option Chimie.
1983-1987: Elève de l'Ecole Normale Supérieure de Cachan.

Carrière scientifique :
Avril 1992-Septembre 1992 : stage post-doctoral CNRS / Rhône-Poulenc, Lyon
1992-1993:        Chargé de Recherche CNRS : Laboratoire de Chimie Organique des Eléments de Transition, ICMO, Université Paris-Sud Orsay.
1993-       Chargé de Recherche CNRS au Laboratoire de Chimie de Coordination, UPR-CNRS 8241, 205, route de Narbonne, 31077 Toulouse cedex.

Spécialités et domaines d’intérêt :
Chimie Organométallique :    Synthèse de ferrocènes diversement substitués sous formes énantomériquement pures Synthèse de nouveaux complexes chiraux; chimie  de coordination catalyse asymétrique; chimie des matériaux (Optique Non-Linéaire).
Chimie organique : Synthèse de nouveaux ligands chiraux, utilisation en catalyse asymétrique. Utilisation de dendrimères pour la catalyse asymétrique. Catalyse dans les solvants verts (eau, solvant ioniques,…). Valorisation  des substances naturelles en utilisant la catalyse asymétrique.

Publications scientifiques:  30

Activités annexes :
Membre du bureau de la Section Midi-Pyrénées la Société Française de Chimie depuis 2002.