Laboratoire de Chimie de Coordination
UPR 8241

Permanents

Jean-Claude Daran (DR émérite)
Rinaldo Poli (Pr0)
Dominique Agustin (MCF)
Catherine Audin-Perez (MCF)
Christine Bibal (MCF)
Eric Deydier (MCF)
Agnès Labande (CR1)
Eric Manoury (CR1)
Mireia Rodriguez i Zubiri (CR2)
Sandrine Vincendeau (AI)

Non-permanents

Aurélien Bethegnies (doctorant, ANR)
Andres Cardozo (doctorant, bourse PRES)
Pavel Dub (doctorant, MESR)
Pelin Sözen (doctorante, co-tutelle UPS / Université de Manisa, Turquie)
Gülnur Taban Caliskan (doctorante, co-tutelle UPS / Université de Manisa, Turquie)
Nathalie Debono (post-doc ANR)
Zhigang Xue (post-doc européen Marie Curie)
Cristina Tiozzo (post-doc)
Laura Bird (Erasmus, Université de Leeds)
Andrea Carletto (élève ingénieur, ENSIACET/Milan)
Stefano Gulli (élève ingénieur, ENSIACET/Milan)
Oleksandr Koniev (M2R France/Ukraine)

Les activités de l’Equipe sont essentiellement articulées autour de cinq axes :

• Nouveaux concepts en chimie organométallique.
• Chimie dans les milieux non-conventionnels.
• Conception et synthèse de ligands originaux et de leurs complexes.
• Matériaux moléculaires.
• Recherche de nouveaux procédés pour les défis en catalyse.

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 Thèmes de recherche

• Chimie des complexes hydrures paramagnétiques

  Des réactions nouvelles à fort potentiel (e.g. l’oxydation éléctrocatalysée d’hydrocarbures saturés) peuvent être réalisées grâce à l’étude fondamentale de la réactivité "chimique" et "électrochimique" de complexes hydrures paramagnétiques.

• Chimie des composés organométalliques à haut degré d’oxydation dans l’eau

  L’étude fondamentale de la réactivité de complexes à haut degré d’oxydation en solution aqueuse ouvre de nouvelles perspectives pour la mise au point de procédés "propres" par voie catalytique ou éléctrocatalytique (époxydation d’oléfines, oxydation de dérivés soufrés).

• Polymérisation Radicalaire par Transfert d’Atome (ATRP)

  L’ATRP est une méthode simple et très souple pour la construction d’architectures polymères bien définies, grâce à la mise en oeuvre de complexes de coordination. Des études "mécanistiques" sur le rôle de la nature du métal et de ses ligands devraient permettre d’affiner ces processus.

• Hydroamination intermoléculaire des liaisons multiples "carbone-carbone"

  L’hydroamination intermoléculaire des oléfines est un défi scientifique et économique. Un procédé de ce type éviterait une étape de la séquence industrielle classique : alcène -> alcool -> amine L’activation de l’amine par formation "in situ" de complexes amido de rhodium permet l’hydroamination catalytique du norbornène par l’aniline. L’activation de l’oléfine par des précurseurs catalytiques au platine dans un solvant ionique, mis en évidence pour la première fois dans ce groupe en 2003, apparaît desormais comme la voie la plus prometteuse.

• Nouveaux ligands pour la catalyse homogène
  • Ligands ferrocéniques chiraux

    Des ligands ferrocéniques chiraux originaux, bidentes (P-S, P-N ou P-O), sont particulièrement actifs pour diverses réactions de catalyse asymétrique (substitution allylique, hydrogénation, additions conjuguées ...).

  • Ligands bidentes à caractère hémilabile

    La conception de nouveaux ligands bidentes, possédant un groupement fortement coordinant (diaminocarbène ou phosphine) et un groupement coordinant potentiellement plus labile, doit permettre l’accès à des complexes à la fois très stables et actifs en catalyse.

  • Ligands ioniques et recyclage des catalyseurs

    Conception de nouveaux ligands chargés (porteurs de copules anioniques et/ou cationiques) destinés à confiner les catalyseurs en phase liquide ionique, ou aqueuse, afin de permettre leur recyclage.

 Sélection de publications récentes

• « Platinum-Catalyzed Ethylene Hydroamination with Aniline : Synthesis, Characterization, and Studies of Intermediates » : P. A. Dub, M. Rodriguez-Zubiri, J.-C. Daran, J.-J. Brunet, R. Poli, Organometallics 2009, 28, 4764-4777.
• « Radical Polymerization of Vinyl Acetate with Bis(tetramethylheptadionato)cobalt(II) : Coexistence of Three Different Mechanisms » : K. S. Santhosh Kumar, Y. Gnanou, Y. Champouret, J.-C. Daran, R. Poli, Chem. Eur. J. 2009, 15, 4874-4885.
• « Rhodium(I) Complexes of New Ferrocenyl Benzimidazol-2-ylidene Ligands : The Importance of the Chelating Effect for Ketone Hydrosilylation Catalysis » : S. Gülcemal, A. Labande, J.-C. Daran, B. Çetinkaya, R. Poli, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 1806-1815.
• « Investigation of the [Cp*Mo(PMe3)3H]n+ (n = 0, 1) Redox Pair : Dynamic Processes on Very Different Time Scales » : M. Baya, P. A. Dub, J. Houghton, J.-C. Daran, N. V. Belkova, E. S. Shubina, L. M. Epstein, A. Lledos, R. Poli, Inorg. Chem. 2009, 48, 209-220.
• « Homolytic bond strengths and formation rates in half-sandwich chromium alkyl complexes : relevance for controlled radical polymerization. » : Y. Champouret, U. Baisch, R. Poli, L. Tang, J. L. Conway, K. M. Smith, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6069-6072.
• « Reactivity of phosphane-imidazolium salts towards [Ir(COD)Cl]₂ : preparation of new hydridoiridium(III) complexes bearing abnormal carbenes. » : J. Wolf, A. Labande, J.-C. Daran, R. Poli, Eur. J. Inorg. Chem. 2008, 3024-3030.
• « Synthesis and Protonation Studies of Cp*Os(dppe)H : Kinetic versus Thermodynamic Control. » : P. A. Dub, N. V. Belkova, K. A. Lyssenko, G. A. Silantyev, L. M. Epstein, E. S. Shubina, J.-C. Daran, R. Poli, Organometallics 2008, 27, 3307-3311.
• « Oxidation of Thiophene Derivatives with H₂O₂ in Acetonitrile Catalyzed by [Cp*₂M₂O₅] (M = Mo, W) : A Kinetic Study. » : M. Ciclosi, C. Dinoi, L. Gonsalvi, M. Peruzzini, E. MAnoury, R. Poli, Organometallics 2008, 27, 2281-2286.
• « Palladium and platinum complexes with planar chiral 1,2-disubstituted ferrocenes containing phosphine and thioether donor groups. » : R. Malacea, L. Routaboul, E. Manoury, J.-C. Daran, R. Poli, J. Organomet. Chem. 2008, 693, 1469-1477.
  
• « Aqueous reduction of [Cp*₂W₂O₅] : characterization of the triangular clusters [Cp*₃W₃O₄(OH)₂]2+ and [Cp*₃W₃O₆]+ - comparison with molybdenum. » : C. Dinoi, P. Sozen, G. Taban, D. Demir, F. Demirhan, P. Prikhodchenko, J. Gun, O. Lev, J.-C. Daran, R. Poli, Eur. J. Inorg. Chem. 2007, 4306-4316.
• « Nature of CpMoO₂+ in Water and Intramolecular Proton-Transfer Mechanism by Stopped-Flow Kinetics and Density Functional Theory Calculations. » : J.-E. Jee, A. Comas-Vives, C. Dinoi, G. Ujaque, R. van Eldik, A. Lledos, R. Poli, Inorg. Chem. 2007, 46, 4103-4113.
• « Highly efficient asymmetric hydrogenation of alkyl aryl ketones catalyzed by iridium complexes with chiral planar ferrocenyl phosphino-thioether ligands. » : E. Le Roux, R. Malacea, E. Manoury, R. Poli, L. Gonsalvi, M. Peruzzini, Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 309-313.
• « Intermolecular hydroamination of non-activated alkenes catalyzed by Pt(II) or Pt(IV)-n-Bu₄PX (X = Cl, Br, I) systems : Key effect of the halide anion. » : M. Rodriguez-Zubiri, S. Anguille, J.-J. Brunet, J. Mol. Catal. A : Chem. 2007, 271, 145-150.
• « Rhodium-Catalyzed Hydroamination of Ethylene. Highly Promoting Effect of Iodide Ions. » : C. Baudequin, J.-J. Brunet, M. Rodriguez-Zubiri, Organometallics 2007, 26, 5264-5266.

 Collaborations

Internationales

• Espagne : Prof. A. Lledós, Universitat Autònoma de Barcelona, « Etude théorique de composés hydrures ». Programme RTN "HYDROCHEM" (2002-2006), Programme RTN "AQUACHEM" (2004-2008).
  
• Italie : Dr. Maurizio Peruzzini, ICCOM CNR (Istituto di Chimica dei Composti Organometallici), Florence, « Catalyse d’hydroformylation avec des ligands bifonctionnels P,N ». Programme INTAS, Programme RTN "HYDROCHEM" (2002-2006), Programme RTN "AQUACHEM" (2004-2008).
  
• Pologne : Prof. Marian Mikolajczyk, Centre of Molecular and Macromolecular Studies, Polish Academy of Sciences, LEA, « Phosphines chirales énantiomériquement pures » (1999-...).
  
• Royaume-Uni : Prof. Simon Duckett, University of York, « Etudes de réactions d’hydrogénation par RMN avec parahydrogène ». Programme RTN "HYDROCHEM" (2002-2006).
  
• Etats-Unis : Dr. Davic Clark, Dr. John Gordon, Dr. P. Jeff Hay, Los Alamos National Laboratory, « Computational studies of p bonding in lanthanide chemistry ».
  
• Etats-Unis : Prof Krzysztof Matyjaszewski, Carnegie Mellon University, Pittsburgh, « Etudes théoriques et cinétiques d’intérêt pour la polymérisation radicalaire contrôlée ».
  
• Israël : Dr. Jenny Gun, Prof. Ovadia Lev, The Hebrew University of Jerusalem, « Etudes électrochimiques de composés organométalliques en phase aqueuse couplées en ligne à la spectrométrie de masse ». Programme RTN "AQUACHEM" (2004-2008).
  
• Mexique : Prof. Cecilio Alvarez-Tolédano, Dr Jose Lopes Cortes, Instituto de Quimica UNAM, Mexico DF, « Collaboration interdisciplinaire en chimie organométallique, catalyse et synthèse ». Projet ECOS n° M02P04 (2002-2006).
  
• Russie : Prof. Lina Epstein, Dr. Elena Shubina, Dr. Natalia Belkova, A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Moscow, « Réactions de transfert de protons impliquant des complexes hydrures ». PProgramme PICS, rogramme RTN "HYDROCHEM" (2002-2006), Programme RTN "AQUACHEM" (2004-2008).
  
• Turquie : Prof. Funda Demirhan, Celal Bayar University, Muradiye-Manisa, « Chimie organométallique en milieu aqueux ». Programme BOSPHORE.
  

Nationales

• Dr. Yves Gnanou, LCPO, Université Bordeaux 1, « Polymérisation radicalaire contrôlée ». Financement ANR.
  
• Dr. Philippe Richard, LSEO, Faculté de Sciences "Gabriel", Dijon, « Etudes cristallographiques et études théoriques ».
  
• Dr Henri Rudler, Université Pierre et Marie Curie, Paris, « Synthèse énantiosélective par catalyse au palladium de γ-lactones d’intérêt biologique ».
  
• Dr Philippe Kalck, ENSIACET, Toulouse, « Contrôle de la stéréosélectivité par coordination de ligands chiraux adaptés dans les réactions de cyclocarbonylation et alcoxycarbonylation ».
  

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