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Ingénierie de l’anisotropie magnétique dans un aimant moléculaire.
Engineering first-order spin–orbit coupling in a pentagonal bipyramidal Fe(ii) complex and subsequent SMM behavior.
Bretosh, V. Béreau, F. Heully-Alary, N. Suaud, C. Duhayon, E. Duverger-Nédellec, N. Guihéry, J.-P. Sutter.
Inorg. Chem. Front., 2025, 12, 9, 3456-3468.
https://doi.org/10.1039/D4QI03255A
Contact :
Jean-Pascal Sutter jean-pascal.sutter@lcc-toulouse.fr
Contrairement aux ions lanthanides, le couplage spin-orbite de premier ordre est annulé par le champ ligand pour les ions de métaux de transition, et l’obtention d’une anisotropie magnétique élevée est généralement considérée comme le Saint Graal pour ces ions. Nos résultats obtenus avec le Fe(II) montrent que la contribution du couplage spin-orbite de premier ordre ne se limite pas aux complexes à faible nombre de coordination, mais peut être obtenue dans des complexes de géométrie bipyramide pentagonale (voir figure) grâce à une conception chimique appropriée. Ceci est confirmé par des calculs théoriques et des comportements magnétiques expérimentaux compatibles avec l’existence d’une anisotropie magnétique importante, la caractéristique la plus marquante étant les comportements SMM avec des barrières énergétiques importantes pour l’inversion de magnétisation. L’observation d’un tel comportement sans champ magnétique statique appliqué est tout à fait remarquable pour un complexe 3d mononucléaire.

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